Substitutions nucleophiles catalysees par des complexes de palladium eniantioselectivite ; protection fonctionnelle

par ANDRE BOUTROS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN CLAUDE FIAUD.

Soutenue en 1999

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    Le travail est divise en deux parties : la premiere partie consiste en l'etude mecanistique de l'enantioselectivite dans les reactions de substitution nucleophile des acetates allyliques et benzyliques catalysees par les complexes de palladium(0). L'isomerisation entre les complexes intermediaires fait intervenir deux types de mecanismes : p-s-p et sn2. Ce travail consiste a etudier la contribution de ces deux processus d'isomerisation a l'enantioselectivite. Plusieurs facteurs qui peuvent influencer ces deux processus ont ete etudies. Trois substrats ont ete choisis, de facon a avoir dans un cas une isomerisation p-s-p et dans les deux autres cas l'isomerisation p-s-p susceptible de conduire a l'enantioselectivite etant impossible, l'isomerisation sn2 peut se mettre en oeuvre. Dans la deuxieme partie, nous avons etudie la protection / deprotection d'acides, d'alcools et d'amines. Ces fonctions peuvent etre protegees sous forme d'esters, de carbonates ou de carbamates benzyliques. Une attaque nucleophile catalysee par le palladium(0) permet de les deproteger. Le processus mis en oeuvre lors de la deprotection est une hydrogenolyse catalytique des esters, carbonates et carbamates de 1- et 2-naphtylmethyle ou de 4-quinolylmethyle par les formiates en presence de complexes de palladium et cela independamment de fonctions eventuellement presentes dans la molecule. Les protections et les deprotections ont ete faites avec de bons rendements (85-98%).

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Informations

  • Détails : 206 p.
  • Annexes : 276 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-014358
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