Synthese de polycarbosilanes et de polycarbosiloxanes porteurs de fonctions reactives

par Frédéric Tronc

Thèse de doctorat en Terre, océan, espace

Sous la direction de Sylvie Boileau.

Soutenue en 1999

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La synthese de polymeres organosilicies porteurs de fonctions reactives a ete realisee selon differentes methodes. La polymerisation par ouverture de cycle du 1,1,3,3-tetramethyldisilacyclobutane (tmsb), dans le n-hexane en presence de catalyseurs a base de platine 0, a conduit a l'obtention de poly (dimethylsilmethylene) -(me 2si-ch 2)n- (pdmsm) de masses elevees (mn>150000) et de distribution etroite (ip<1,6). D'autres polymerisations ont ete realisees sur des tetramethyldisilacyclobutanes substitues sur le groupe methylene, mais seul l'essai a partir du tmsb-c 3h 7 a permis la formation d'un polymere comportant des motifs propyle (mn = 17000, ip = 2,2). D'autres polydimethylsilmethylenes comportant des groupements -me 2si-vinyle ont ete prepares par modification du pdmsm par des reactions de metallation/substitution. La polycondensation par hydrosilylation a ete utilisee dans un premier temps pour preparer des polydimethylsilethylenes porteurs de fonctions silanamine si-nh-si dans la chaine principale a partir du tetramethyldisilethylene et du tetramethyldivinyldisilazane. L'absence de reactions secondaires a permis l'obtention d'oligomeres telecheliques de masses controlees et comportant des groupements terminaux bien definis. La modification de la fonction silanamine est quantitative par metallation/substitution en presence de chlorosilanes alors qu'elle n'est que de 20% avec des halogenures d'alkyle. Dans un deuxieme temps, des polycarbosiloxanes (sio)n-oh ont ete prepares a partir du diallylbisphenol a et d'oligosiloxanes , -disih. Des etudes rmn ont montre la presence d'extremites propenyle provenant de l'isomerisation de fonctions allyle. Des essais de modifications des fonctions -oh ont ete realises par ctp. L'ensemble de ces polymeres ont fait l'objet d'une etude thermique par dsc et tga. L'interaction par liaisons hydrogene des polymeres (sio)n-oh avec des substrats comme la silice a ete examinee en detail.


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  • Détails : 305 p.
  • Annexes : 275 ref.

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  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1999
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