Localisation de doubles liaisons dans des composes insatures par cg/sm, apres derivatisation par le dmds. Approches experimentale et theorique

• Auteur / Autrice : HERVE SAYER
• Direction : Claude Pepe
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Certains composes insatures comme les acides gras ou les hydrocarbures sont utilises comme marqueurs d'origine de la matiere organique dans les laboratoires qui etudient les milieux naturels, il est donc necessaire de localiser les doubles liaisons. Nous avons mis au point une technique de derivation par le dimethyl disulfure qui permet de situer sans ambiguite les instaurations presentes dans ce type de molecules apres etude des adduits formes par couplage chromatographie en phase gazeuse-spectrometrie de masse. Cette technique a permis de localiser les doubles liaisons dans des alcenes, des esters ethyleniques et egalement dans des alcadienes des alcatrienes ou des esters diethyleniques, quel que soit le nombre de groupements methylene separant les doubles liaisons. Nous avons mis en evidence a l'aide de calculs d'orbitales moleculaires utilisant le formalisme de la fonctionnelle de densite, les differents chemins de fragmentation conduisant aux ions presents dans les spectres de masse. Ces calculs ont egalement permis de montrer la specificite de certains ions fragments, et de montrer que la technique est toujours utilisable sur certains composes ramifies.