Polymerisation radicalaire controlee par transfert d'atome en presence de n,n-dimethylformamide. Application a l'elaboration de copolymeres amphiphiles

par SAGRARIO PASCUAL

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Jean-Pierre Vairon.

Soutenue en 1999

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La polymerisation ionique, methode traditionnelle de synthese de copolymeres a architecture controlee, presente de multiples inconvenients : conditions operatoires drastiques et application a un nombre tres restreint de monomeres. Ces problemes ont suscite un interet croissant pour synthetiser des copolymeres par voie radicalaire. La polymerisation radicalaire classique conduit cependant a des polymeres de structures mal definies. Depuis la fin des annees 80, divers systemes reposant tous sur la formation reversible d'especes actives radicalaires a partir d'especes covalentes sont apparus. Ils permettent de controler la polymerisation c'est-a-dire de synthetiser des chaines de longueur predefinie, d'indice de polymolecularite m p/m u faible, fonctionnalisees en extremite de chaine. Notre choix s'est porte sur la methode de polymerisation radicalaire controlee par transfert d'atome (prta). Nous avons ainsi etudie le cinetique de polymerisation du styrene a 130\c amorcee par le systeme chlorure de phenylethyle/chlorure de cuivre/2,2-bipyridine en milieu homogene par addition de n,n-dimethylformamide. Les ordres de reaction par rapport aux differents composants du systeme ont ete determines et les principaux parametres ont ete mesures (constante d'equilibre de terminaison reversible k e, et constantes de vitesse des reactions d'activation k a c t et de desactivation k d e s a c t). Cette etude nous a egalement permis de preciser les limites de controle inherentes a ce systeme. Il est effectif dans le domaine des masses molaires egales ou inferieures a 40000 g/mol. Au-dela de cette valeur, l'incidence de l'amorcage thermique et du transfert entraine une perte progressive du controle. Les resultats obtenus grace a ce procede nous ont ensuite permis de developper la synthese de copolymeres a architecture controlee et notamment la synthese de copolymeres amphiphiles. Ces derniers ont ete testes comme agents tensioactifs pour la polymerisation en emulsion du styrene.


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Informations

  • Détails : 175 p.
  • Annexes : 289 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1999
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