Derives organophosphores et organosilyles d'heteropolyanions lacunaires : du precurseur moleculaire aux oligomeres et aux materiaux hybrides

par CEDRIC MAYER

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de René Thouvenot.

Soutenue en 1999

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce memoire decrit la preparation et la caracterisation d'hybrides organiques-inorganiques a base d'heteropolyanions. Les etudes anterieures menees au laboratoire portaient essentiellement sur la synthese de derives organosilyles de polyanions trivacants a structure de keggin. Ce travail a consiste dans un premier temps a elargir la famille de ces polyanions hybrides d'une part en remplacant les organosilanes par des organophosphonates, d'autre part en partant de polyanions lacunaires a structure differente. Les composes se repartissent en huit familles dont les especes pw 9o 3 4(rpo) 2 5 , pw 9o 3 4(rsioh) 2 5 , p 2w 1 5o 5 6(rsioh) 2(rsi) 5 , siw 1 0o 3 6(rpo) 2 4 , siw 1 0o 3 6(rsio) 4 4 ou siw 1 0o 3 6(rsi) 2o 4. Ces especes hybrides ont ete caracterisees structuralement par rmn multinucleaire ( 2 9si, 3 1p, 1 8 3w) et par spectrometrie de masse (malditof). Dans quelques cas, la structure de l'anion hybride a pu etre determinee par diffraction des rayons x. Dans un second temps des dimeres cycliques ont ete obtenus par reaction de bissilanes et de bisphosphonates avec le polyanion divacant -siw 1 0o 3 6 8. Un degre supplementaire dans la complexite des systemes hybrides a ete franchi avec l'obtention de gels organiques et d'hydrogels. Dans ces gels, le polyanion divacant -siw 1 0o 3 6 8 est, apres fonctionnalisation, l'agent reticulant dans un reseau polymere organique. Selon l'espece monomere hybride de depart on peut acceder soit a des gels organiques soit a des gels hydrosolubles. Finalement, les hydrogels hybrides ont ete utilises comme matrice hote pour inserer des nanoparticules magnetiques et former des gels magnetiques (ferrogels). Ce travail a conduit a une ouverture dans la chimie des polyoxometallates en montrant comment a partir d'heteropolyanion lacunaire, on peut former des oligomeres cycliques puis des materiaux hybrides.

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Informations

  • Détails : 277 p.
  • Annexes : 128 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Technologies.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 99 PAR MAY
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1999
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