Polymerisation radicalaire controlee du styrene en milieu aqueux disperse

par MURIEL LANSALOT

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de JEAN-PIERRE VAIRON.

Soutenue en 1999

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Dans le but d'appliquer la polymerisation radicalaire controlee a la polymerisation en milieu aqueux disperse, deux techniques de controle ont ete utilisees. La premiere se base sur la terminaison reversible des radicaux propageants pour former des especes dormantes covalentes. La seconde approche fait appel au transfert reversible (dit degeneratif) d'un atome d'iode entre une espece dormante et un radical propageant. Le radical nitroxyde n-tert-butyl-n-(1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl), ou sg1, a prouve son efficacite dans le controle de la polymerisation du styrene a 90\c, aussi bien en mini-emulsion qu'en emulsion. L'amorcage fait appel a un amorceur radicalaire classique, organo- ou hydrosoluble, utilise en conjonction avec le sg1. L'influence de la concentration initiale de sg1 ou du volume initial de styrene, ainsi que celle du ph de la phase aqueuse ou de la concentration de tensioactif ont ete etudiees pour les deux procedes de polymerisation. Dans la quasi totalite des cas, les masses molaires augmentent lineairement avec la conversion et sont proches des valeurs theoriques, mais leur distribution est plus large qu'en polymerisation en masse en raison d'un amorcage apparemment lent lie au processus d'entree des chaines dans les particules. Ce comportement est encore plus marque pour la polymerisation en emulsion qui necessite une etude approfondie, et notamment les evenements intervenant durant la nucleation. Par ailleurs, la polymerisation radicalaire controlee du styrene basee sur le transfert degeneratif d'un atome d'iode a ete conduite a 70\c en milieu aqueux disperse. L'agent de transfert initial est l'iodure de perfluorohexyle (c 6f 1 3i), commercialement disponible, stable dans l'eau et dont la solubilite en phase aqueuse est tres faible. Comme son efficacite s'est averee tres faible en polymerisation en emulsion, la mini-emulsion a ete adoptee et a permis d'atteindre 100% d'efficacite de l'agent de transfert. Les masses molaires augmentent lineairement avec la conversion et sont proches des valeurs attendues. Un ajout continu de monomere suivant un procede d'addition semi-continue a permis d'observer une extension des chaines de polymere et des copolymeres a blocs ont meme ete obtenus lorsque l'acrylate de butyle est le second monomere additionne.


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Informations

  • Détails : 205 p.
  • Annexes : 300 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1999
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