Caracterisation physico-chimique de polyelectrolytes par electrophorese capillaire

par HERVE COTTET

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Pierre Gareil.

Soutenue en 1999

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'electrophorese capillaire (ec), qui s'est revelee etre une methode de choix pour la separation de macromolecules biologiques (adn, proteines), apparait bien adaptee a l'analyse et a la caracterisation de polyelectrolytes synthetiques. L'ec presente l'avantage de n'utiliser qu'une seule phase et de permettre une etude dans des conditions douces, proches des conditions d'utilisation pratiques habituelles des polyelectrolytes. En milieu libre, la variation de la mobilite electrophoretique d'une famille modele de polyelectrolytes telle que les polystyrenesulfonates (pss) a ete etudiee en fonction de leur degre de polymerisation et de leur taux de charge. Le comportement electrophoretique des pss a ete comparee au cas des petites molecules. Un comportement electrophoretique propre aux oligomeres, intermediaire entre celui des petites molecules et des polyelectrolytes, a ete mis en evidence et discute. Par la suite, l'etude du comportement electrophoretique en milieu libre a ete etendue a des structures composites de type copolymere dibloc, copolymere dibloc associe a une micelle ou structure en collier de perle. Au cours de ce travail, nous avons tente de modeliser de facon simple la mobilite electrophoretique en faisant intervenir des parametres ayant un sens physique. Pour la separation des pss selon leur masse moleculaire (de 16 a 990 10 3 g/mol) en presence d'un polymere separateur, deux types d'influences ont ete etudies : d'une part, celle des parametres operatoires autres que le reseau separateur (force ionique, nature du contre-ion, champ electrique) ; d'autre part, celle du reseau separateur, a savoir la dimension, la dynamique et la nature chimique de la maille. Sur l'ensemble des mesures experimentales realisees, les mecanismes mis en jeu ont ete identifies et confrontes aux modeles theoriques les decrivant. Par ailleurs, les valeurs d'energie d'activation des pss ont permis d'etudier les deformations de la maille et du solute en fonction du champ electrique, de la dimension de la maille et de la force ionique.

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Informations

  • Détails : 255 p.
  • Annexes : 160 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1999
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