Synthese de metallophosponates elabores, nouveaux concepts de caracterisation

par FLORENCE FREDOUEIL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Bruno Bujoli.

Soutenue en 1999

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Cette these a ete realisee dans l'equipe materiaux a l'interface de la chimie organique et de la chimie du solide (micosol), dirigee par b. Bujoli au laboratoire de synthese organique de nantes, dont l'activite est centree sur l'etude des metallophosphonates. Ces materiaux hybrides organiques-inorganiques (mhoi) sont generalement obtenus par assemblage moleculaire en solution d'un precurseur organique (acide phosphonique simple rpo 3h 2 ou fonctionnalise zrpo 3h 2) et d'un precurseur inorganique, le plus souvent un sel metallique, dans des conditions douces (temperature < 200\c). Dans le cadre de cette these, nous avons etudie la chimie de coordination d'acides phosphoniques fonctionnalises par un groupement oxyde de phosphine (r)(ph)p(o)-ch 2-po 3h 2 vis a vis du zinc, en serie non chirale (r = ph), en serie chirale racemique (r = me, et, i-pr), puis en serie chirale enantiomeriquement pure (r = me, et). Nous avons montre que la taille du precurseur acide phosphonique fonctionnel exerce une influence tres importante sur la structure et la dimensionnalite du compose final, le reseau inorganique s'adaptant aux contraintes steriques imposees par le precurseur organique. L'etude de phosphonates de zinc enantiomeriquement purs a revele que la purete optique du precurseur acide phosphonique fonctionnel est un facteur supplementaire influant sur la structure des materiaux resultants. D'autre part, nous nous sommes interesses a l'utilisation de la resonance magnetique nucleaire du solide haute resolution comme outil de caracterisation de metallophosphonates peu cristallins. D'apres des etudes anterieures dans l'equipe, il avait ete montre que l'environnement des groupes po 3 presents dans les phosphonates de zinc pouvait etre determine grace a la rmn du solide 3 1p cp mas. Nous avons voulu etendre ces resultats a des phosphonates de metaux observables en rmn. Ainsi, il serait possible par la seule technique rmn de determiner le nombre de sites metalliques et phosphores de la structure. Pour cela, de nouveaux phosphonates de cadmium et de gallium ont ete synthetises puis etudies par rmn 3 1p cp mas et rmn 1 1 3cd cp mas ou rmn 7 1ga vocs. Nous avons ensuite recherche s'il y avait des correlations entre les parametres rmn et l'environnement des sites : coordinence du metal et connectivite des groupes po 3.


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Informations

  • Détails : 180 p.
  • Annexes : 188 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 99 NANT 2080
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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 99 NANT 2080
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