Carboalkoxyallylboration asymetrique appliquee a la synthese stereocontrolee de produits naturels

par KARINE DRAILLARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Lebreton.

Soutenue en 1999

à Nantes .

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  • Résumé

    Ce memoire presente la reaction de carboalkoxyallylboration asymetrique qui permet de synthetiser de facon stereoselective et en un nombre d'etapes limite (deux maximum), des -methylene -butyrolactones. Ces composes constituent des intermediaires cles pour la synthese de pheromones telles que l'ipsenol et l'ipsdienol. L'activite biologique de ces produits naturels depend de la configuration absolue de leur carbone asymetrique. La methode qui a ete developpee a partir de -(alkoxycarbonyl)allylboronates derives de phenylbornanediol permet d'atteindre une excellente induction asymetrique dans le cas de reaction avec des aldehydes. L'interet de cette chimie reside donc dans le controle stereoselectif de la formation de liaison carbone-carbone. Nous avons egalement developpe une nouvelle methode concernant la determination de la configuration absolue d'alcools secondaires chiraux, basee sur la technique de mosher-trost. Ce nouveau procede qui fait appel aux esters o-substitues de l'acide -(9-anthryl)--acetyloxyacetique, permet egalement la determination de la configuration absolue d'amines primaires -substituees. Ces nouveaux composes peuvent donc remplacer avantageusement l'acide o-methylmandelique de mosher-trost et l'acide o-acetylmandelique, developpe au laboratoire, car ils sont beaucoup plus efficaces. La synthese de l'acide -(9-anthryl)--acetyloxyacetique enantiomeriquement pur devra a present etre realisee pour developper au mieux cette nouvelle methode.


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Informations

  • Détails : 251 p.
  • Annexes : 162 ref.

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