De la molecule au solide : syntheses, structures, etudes theoriques de complexes dithiolene magnetisme de basse dimensionalite et limitation optique

par BENOIT DOMERCQ

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Marc Fourmigué.

Soutenue en 1999

à Nantes .

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  • Résumé

    Nous presentons dans ce travail la synthese, les structures et les proprietes physiques, en particulier magnetiques et optiques d'une serie de complexes heteroleptiques cyclopentadienyl/dithiolene, de formule generale cp 2m ( i v / v )(dithiolene), ou m est le molybdene ou le tungstene. Ces molecules, flexibles, riches en electrons ouvrent une voie nouvelle dans l'elaboration de materiaux physiquement actifs. Leur structure moleculaire, en particulier leur flexibilite, est rationalisee au moyen de calculs de chimie quantique bases sur la methode de la fonctionnelle de densite (dft). La stabilite des formes radicalaires permet la construction d'edifices moleculaires originaux possedant des proprietes magnetiques remarquables (antiferrromagnetisme, echelle de spin). L'accent est mis sur l'evolution de ces proprietes au sein d'une serie chimique dans laquelle la nature du metal (mo vs w) et du ligand dithiolene peuvent varier. Dans une deuxieme partie, nous decrivons de nouveaux complexes dithiolene, de formule generale lm ( i v / v )(dithiolene) 2 (l = cp*, oxo, nitrido ; m = mo, w, re ; = 0, 1, 2). En jouant a la fois sur la nature du ligand, du metal et son degre d'oxydation, nous construisons une serie d'anions isotypes, diamagnetiques ou paramagnetiques. On attend de la presence des deux ligands dithiolene des constructions moleculaires de dimensionalite structurale accrue. L'apparition de sources laser de forte puissance, agiles en longueur d'onde a rendu necessaire le developpement de materiaux pour proteger les capteurs sensibles, d'agressions susceptibles de les detruire. Les complexes metal/dithiolene, decrits ci-dessus ont ete etudies pour des applications en limitation optique, en particulier comme absorbant saturable inverse (asi). Les experiences de spectroscopie transitoire et de limitation optique en regime nanoseconde montrent que ces materiaux sont efficaces sur de larges bandes spectrales dans le visible et dans le proche infra-rouge.


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Informations

  • Détails : 339 p.
  • Annexes : 217 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
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