Etude des structures et des conformations des polyanilines par spectroscopies optiques et vibrationnelles

par MURIELLE COCHET LANDRIEAU

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Serge Lefrant.

Soutenue en 1999

à Nantes .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Une interpretation des differentes configurations electroniques et des conformations intervenant lors des differents dopages de la polyaniline est proposee, sur la base d'etudes de diffusion raman de resonance (drs) et de calculs vibrationnels. Nous avons considere une geometrie tridimensionnelle de la polyaniline en tenant compte de l'angle de torsion entre les cycles. Nous avons ainsi etudie les modes de vibration hors plan du polymere, ce qui s'avere etre tres important pour l'etude des mecanismes de dopage. Nous presentons dans un premier temps, les spectres de diffusion raman et d'absorption infrarouge des trois formes bases de la polyaniline ainsi que de leurs composes modeles. Une interpretation basee sur des calculs de dynamique moleculaire est proposee et une attention particuliere est portee sur les modes basses frequences. Nous presentons, dans un second temps, les dopages par protonation de la polyaniline et par action d'un couple acide/solvant (dopage secondaire). Nous proposons des resultats d'absorption optique et de spectroscopies vibrationnelles obtenus lors de ces differents dopages. Des simulations de spectres de la forme sel de l'emeraldine sont alors effectuees en considerant toujours une geometrie tridimensionnelle et en regardant l'influence de l'angle de torsion entre les cycles. Ces etudes theoriques ont ete menees pour des structures de type reseau polaronique et bipolaronique. Finalement, une attribution complete de la forme conductrice de la polyaniline, l'emeraldine sel, et une explication du dopage acide/solvant est proposee.


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Informations

  • Détails : 159 p.
  • Annexes : 172 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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