Nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel : mise au point et applications

par Agnès Guilmart

Thèse de doctorat en Chimie et physicochimie moléculaires

Sous la direction de Yves Fort.

Soutenue en 1999

à Nancy 1 .


  • Résumé

    Ce travail présente une étude visant à la mise au point de nouveaux réactifs de désulfuration à base de nickel et leurs applications en chimie fine ou industrielle. Les réducteurs complexes NiRC, constitués d(hydrure de sodium, d'un alcoolate activant et de nickel (0) se sont révélés d'excellents agents de désulfuration de divers composés sulfurés. L'introduction d'un amino-alcool au sein du réactif permet d'accroître de façon sensible les propriétés désulfurantes vis-à-vis notamment de substrats modèles de type dibenzothiophéniques méthylés ou non. L'étude des propriétés activantes de vingt-six amino-alcoolates de nature et de classe différentes a montré que le 1-méthyl-3-pipéridinol conduit au système le plus efficace pour la désulfuration 4-méthyldibenzothiophène. L'utilisation d'activant deutéré, la mesure de l'incorporation de deutérium dans le produit de désulfuration, des réactions désulfurations conduites en présence d'éthylénique ont permis de montrer que l'accroissement des propriétés désulfurantes est principalement dû à l'intervention d'un processus d'hydrogénolyse de la liaison carbone-soufre (ce phénomène d'hydrogénolyse est la conséquence de l'oxydo-réduction de la fonction alcool secondaire de l'activant). L'analyse par microscopie électronique à transmission des réactifs à base d'amino-alcool a montré que ces réactifs sont constitués de particules de Ni(0) de taille nanométrique et qu'après désulfuration l'entité formée est un sulfure de nickel. L'efficacité des réactifs NiRC préparés à base d'amino-alcoolate a été démontrée dans des réactions de désulfuration de divers composés sulfurés : thiols, thioéthers, dithiocétals, etc. Ainsi que dans la désulfuration de fuels industriels.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (146 p.)
  • Annexes : 126 réf.

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  • Bibliothèque : Université de Lorraine (Villers-lès-Nancy, Meurthe-et-Moselle). Direction de la Documentation et de l'Edition - BU Sciences et Techniques.
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