Synthèse et caractérissation de nouveaux copolymères à bloc à base de poly(méthylphénylsilylène)

par Roger C. Hiorns

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de François Schué et de RG JONES.

Soutenue en 1999

à Montpellier 2 .

mots clés

• Copolymères -- Synthèse
• Silicones -- Synthèse
• Polyaddition

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Résumé

Ce travail visait a ameliorer les mauvaises proprietes physiques des poly(silylene)s, en preparant des copolymeres a blocs de poly(methylphenylsilylene) (pmps) avec des polymeres commerciaux. A cet effet, un systeme modele de la reaction du dichloromethylphenylsilane et de l'oligo(-methylstyryl) disode a ete etudie. Les copolymeres etaient caracterises par les methodes classiques de meme que les agregats en solution aqueuse de polypoly(methylphenylsilylene)-bloc-poly(oxyethylene) ((pmps-peo)#n). La synthese de wurtz du poly(phenethylmethylsilylene) a ete etudie en complement du pmps. De nouvelles syntheses de copolymeres multi-blocs du pmps avec le polyisoprene ou le poly(-methylstyrene) ou le poly(oxyethylene) ont ete optimisees. La preparation du polyisoprenyl disode a ete faite selon la technique de schlenk. Le polypoly(methylphenylsilylene)-bloc-polyisoprene a permis la formation de films fins, flexibles et optiquement clairs. En accord avec la distribution normale de flory d'un copolymere, le (pmps-peo)n etait obtenu avec une valeur de n = 2,5. Le polymere ainsi forme donne des aggregats ayant les caracteristiques des vesicules.