Complexes de métaux de transition pour la photosensibilisation de semi-conducteurs à large bande interdite

par Jean-Christophe Raboin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gilbert Kirsch et de Marc Beley.

Soutenue en 1999

à Metz .

  • Titre traduit

    Transition metal complexes for wide gap semiconductor photosensitization


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Des ligands tridentates de la famille des terpyridines et des analogues cyclométallants ainsi que des ligands bidentates 5-(2-pyridyl)-tétrazoles sont préparés. Ces ligands sont fonctionnalisés par des acides carboxyliques vicinaux pour obtenir une bonne fixation et un transfert de photoélectron maximum sur TiO2 ou par des coumarines condensées pour augmenter l'efficacité de captation de la lumière et accéder à des états excités de plus basse énergie. Les ligands sont utilisés pour coordiner des cations de Ru, Fe et Rh. Des problèmes de décarboxylation sélective ou d'absence de cyclométallation lors de l'utilisation de phenylbipyridines à coumarines condensées sont résolus. Un cas de cyclométallation de pyridine par retournement de cycle est observé. Une corrélation entre les potentiels rédox et les groupes fonctionnels des complexes est établie ainsi que des effets auxo- et hyperchrome en spectroscopie d'absorption. La plupart des complexes sont émetteurs à température ambiante dont certains avec des rendements d'émission proches de Ru(bipy)3Cl2. Les complexes de ruthénium porteurs d'acides carboxyliques sont testés en photosensibilisation sur électrodes de TiO2. Des rendements de conversion de photon en courant jusqu'à plus de 70% sont atteints

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Informations

  • Détails : 1 vol. (163 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury

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