Synthèse et caractérisation de réseaux polymères par polymérisation radicalaire contrôlée

par Firouz Asgarzadeh

Thèse de doctorat en Sciences. Matériaux macromoléculaires & composites

Sous la direction de Philippe Chaumont et de D. Colombani.

Soutenue en 1999

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Philippe Chaumont, D. Colombani.


  • Résumé

    La polymerisation radicalaire des monomeres cycliques par ouverture de cycle par addition-fragmentation a ete utilisee afin de preparer des polymeres vinyliques lineaires ou des reseaux tridimensionnels contenant des liaison de type ester dans les chaines principales. Du fait de la presence de telles liaisons, l'hydrolyse basique des copolymeres lineaires donne lieu a une degradation chimique du polymere confirmee par la diminution considerable des masses molaires du polymere pendant cette hydrolyse. De meme, l'hydrolyse basique des hydrogels prepares par cette methode a ete caracterisee par l'evolution du degre du gonflement des gels et des proprietes mecaniques du reseau au cours de la reaction d'hydrolyse. Cette etude ouvre de nouvelles perspectives sur la preparation de polymeres lineaires et d'hydrogels degradables. La copolymerisation sequentielle radicalaire controlee a ete mise en uvre pour preparer des gels modeles. Deux systemes ont ete etudies : _ la polymerisation radicalaire controlee par transfert d'atome (atrp). La methode utilisee dans cette etude est la preparation prealable de polystyrenes precurseurs difonctionnel et la reticulation de ces polymeres a l'aide d'un agent de reticulation tel que le divinylbenzene (dvb). _ la polymerisation radicalaire controlee par transfert par addition-fragmentation reversible (processus de raft) a ete egalement utilisee selon le meme schema pour la preparation de gels modeles de pmma reticules par le dimethacrylate d'ethylene glycol (egdma). Ces gels modeles ont ete caracterises par l'etude de leur gonflement a l'equilibre. Les resultats experimentaux ont ete compares aux modeles theoriques du reseaux affine et du reseaux fantome. Les proprietes des gels pmma prepares par raft sont en bon accord avec le modele du reseau fantome. Cette etude ouvre egalement un nouveau domaine de recherche sur la preparation de reseaux polymeres par polymerisation radicalaire controlee.


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  • Détails : 1 vol. (184 f.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [21] f.

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