Nouveaux catalyseurs hétérogènes asymétriques

par Rob Ter Halle

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de Marc Lemaire.

Soutenue en 1999

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Marc Lemaire.


  • Résumé

    Ce travail a consiste a synthetiser des derives polymerisables de ligands connus et efficaces en catalyse homogene. Par polymerisation de ces monomeres, des ligands polymeriques insolubles sont obtenus. Apres preparation des complexes organometalliques catalytiquement actifs correspondants, les nouveaux catalyseurs heterogenes synthetises sont testes dans differentes reactions. Nous avons ainsi heterogeneise le ligand, n-(toluene-p-sulfonyl)-1,2-diphenyl ethylene diamine, par synthese d'un derive comportant un groupement vinylique. La copolymerisation de ce monomere en presence de styrene avec differentes quantites d'agent de reticulation, a permis l'obtention de trois polymeres. La preparation des complexes d'iridium et de ruthenium correspondants, a conduit a des catalyseurs qui ont ete testes dans la reduction de l'acetophenone par transfert d'hydrure. L'utilisation de l'iridium a permis d'obtenir 92% d'exces enantiomerique, cependant ce catalyseur heterogene n'a pas pu etre reutilise dans de bonnes conditions. Nous avons egalement synthetise le diam-binap, c'est a dire le binap fonctionnalise avec deux groupements methyle amino en position 6,6. La polyaddition avec le 2,6-diisocyanato toluene a conduit au poly-nap, une polyuree avec un degre de polymerisation de l'ordre de 8. Les complexes de ruthenium du poly-nap ont ete testes pour l'hydrogenation de differents substrats. Les -ceto-esters, les olefines et les cetones non fonctionnalisees ont ete reduites avec des enantioselectivites identiques a celles obtenues avec le binap. Les -ceto-esters et les dehydro aminoacides sont reduits en revanche avec des enantioselectivites legerement plus faibles. Ces catalyseurs peuvent etre reutilises apres la reaction par simple filtration. La partie insoluble est remise en reaction avec le solvant et le substrat. Quatre recyclages ont ete realises sans que l'on observe de perte d'activite ou d'enantioselectivite.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (104 p.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [6] p.

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