Synthèse et caractérisation d'aluminophosphates substitués par des métaux de transition et leur application en catalyse d'oxydation du diphénylméthane en phase liquide

par Laurence Canesson

Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse

Sous la direction de Alain Tuel.

Soutenue en 1999

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Alain Tuel.


  • Résumé

    Nous avons synthetise des vapo 4-n, crapo 4-n et coapo 4-n de structures afy ael et afs dont les preparations etaient deja decrites dans la litterature. Nous avons egalement mis au point les syntheses des coapo 4-n de structures atn, apd, afo, afs et afy avec differentes teneurs en cobalt. Chaque solide a ete caracterise par diffraction des rayons x et par spectroscopie infra-rouge. L'incorporation du metal de transition dans le reseau de l'aluminophosphate a ete mise en evidence par des mesures d'acidite, par spectroscopie uv-visible et accessoirement par spectroscopie exafs. Nous avons developpe une nouvelle technique d'analyse par rmn du phosphore-31 par cartographie d'echo de spin permettant de caracteriser les differents environnements des atomes de phosphore dans les coapo 4-n. Cette methode a permis de montrer que le cobalt n'est pas reparti de maniere aleatoire dans certaines structures et que les reseaux sont organises. Les coapo 4-n et crapo 4-n catalysent l'oxydation selective du diphenylmethane et du 4,4-difluorodiphenylmethane en cetone correspondante par l'hydroperoxyde de tertiobutyle. Ces catalyseurs sont purement heterogenes ce qui n'est pas le cas des vapo 4-n, pour lesquelles environ 20% du vanadium contenu dans la structure est lessive lors de la reaction. Une etude de la reaction sous differentes atmospheres a permis de mettre en evidence la participation de l'oxygene de l'air dans le processus d'oxydation. Un mecanisme radicalaire faisant intervenir un recyclage du peroxyde a ete propose, mais doit etre en competition avec d'autres chemins reactionnels.


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Informations

  • Détails : 1 vol. (199 p.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [15] p.

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  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
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