Polymérisation par voie carbocationique contrôlée et vivante, conduite en réacteur "batch", de l'isobutène, du styrène et de l'[alpha]-méthylstyrène : contribution à la synthèse de nouveaux élastomères thermoplastiques

par Domingo Savio Henriques Malta

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Alain Petit.

Soutenue en 1999

à Vandoeuvre-les-Nancy, INPL .


  • Résumé

    Cette étude est consacrée à la polymérisation par voie carbocationique de l'isobutène, de 1'[alpha]-méthylstyrène et du styrène, en introduisant les monomères selon les techniques IMA (incremental monomer addition) et AMI (all monomer in), amorçée par le système amorçeur TiCl4/Cumylméthyléther et TiCl/Dicumylméthyléther. Les réactions on été faites en présence des bases de Lewis du type capteur de protons: DtBP, et du type donneur d'électrons: DMA et/ou DMSO, dans le chlorure de n-butyle (BuCl) ou les mélanges : n-hexane/CH2Ch et méthylcyclohexane/CH2Cl2. L'objectif principal est de trouver des conditions qui permettent d'aboutir à un processus de polymérisation «vivant et/ou contrôlé» pour la préparation d'élastomères thermoplastiques de type copolymères triblocs en utilisant des conditions conventionnelles de laboratoire. Les résultats ont montré que des réactions « vivantes et contrôlées » du polyisobutène ont été obtenues dans ces conditions, notamment dans les mélanges de solvants utilisées. Seulement le caractère «vivant» a été obtenu dans les polymères poly([alpha]-méthylstyrène) et polystyrène, notamment dans le mélange de solvants n-hexane/CH2Ch. Le copolymère tribloc poly(styrène-b-isobutène-b-styrène) a été synthétisé dans les deux mélanges de solvants.


  • Résumé

    This paper describes the comparative study of the preparation by «living» cationic polymerization reactions of polyisobutylene (PIB), polystyrene (PSt), poly(a-methylstyrene) (PaMeSt) from IMA (incremental monomer addition) and AMI (all monomer in) techniques using the initiating system TiCl/Dicumylmethylether (DiCumOMe) and TiCl4/Cumylmethylether (CumOMe) in the presence of three Lewis bases: ditertbutylpyridine (DtBP), N,N-dimethylacetamide (DMA) and dimethylsulfoxide (DMSO). Experiments were performed with two different solvent mixtures, n-hexanedichloromethane( 60/40 v/v), methylcyclohexane-dichloromethane(60/40 v/v) and a pure solvent 1-chlorobutane in conventionallaboratory conditions using a batch reactor kept under a dry nitrogen atmosphere. The experiments and obtained results were used particularly to achieve by a "living/controlled" process the synthesis of tribloc copolymers.

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  • Détails : 1 vol. (332 p.)
  • Annexes : Bibliogr. (121 réf.)

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