Etude electrochimique de la dynamique ionique aux interfaces

par Eszter Szabó

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ERICK VIEIL et de NZELT GYÖRGY.

Soutenue en 1999

à l'INP GRENOBLE .

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  • Résumé

    Nous presentons dans cet ouvrage nos etudes destinees a mieux connaitre les processus d'echange ionique accompagnant la transformation redox des electrodes modifiees par des polymeres organiques (poly(neutralred), poly(aniline)) et par des composes inorganiques (l'indium- et cobalt-hexacyanoferrate). Dans ce but nous avons combine les methodes electrochimiques transitoires et stationnaires avec la microbalance a quartz, l'effet mirage ou avec la mesure in situ de conductivite. De nos experiences nous pouvons tirer les conclusions suivantes : nous avons decrit la transformation redox de poly(neutral red) par une reaction de 2 e#/2 h#+ en dessous de ph=7. Nous avons etabli qu'en presence d'anions de grande masse molaire (acide 4-toluenesulfonique et acide5-sulfo-salicylique), l'electropolymerisation de l'aniline se passe plus vite que dans l'acide perchlorique. Au debut de la premiere oxydation du polymere, des protons sortent du film et les anions affluent seulement aux potentiels plus eleves. Nous avons demontre par des experiences potentiostatiques que la cause de ce phenomene est liee aux proprietes thermodynamiques du systeme et non a la cinetique du processus. La masse molaire effective des anions que nous avons mesuree indique que les molecules d'eau se deplacent en sens inverse des anions. Nous avons conclu, sur la base des etudes de l'indium-hexacyanoferrate faites par effet mirage, que l'electroneutralite pendant la reaction redox est assuree par des cations, ce qui est en bon accord avec des resultats experimentaux anterieurs. Nous estimons la proportion d'anions dans le transport a quelques pour cents au maximum. Le changement de masse de l'electrode mesure pendant l'electrodeposition de cobalt-hexacyanoferrate indique que le contenu en solvant du film est important. La variation des voltamperogrammes avec la concentration indique une reaction de 1 e#/1 cation, ce qui confirme les experiences par effet mirage.


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Informations

  • Détails : 190 P.
  • Annexes : 96 REF.

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