Thèse soutenue

Complexation des éléments par des ligands tripodes azotés : application à l'extraction sélective des actinides(III)
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Auteur / Autrice : Raphaël Wietzke
Direction : Marinella Mazzanti
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Ce travail s'inscrit dans le cadre des recherches sur la separation actinides(iii)/lanthanides(iii) par extraction liquide-liquide. Nous nous sommes interesses a l'etude de la chimie de coordination des lanthanides(iii) et de l'uranium(iii) (modele des actinides(iii)), dans le but de mettre en evidence des differences entre les deux familles et de mieux comprendre les processus moleculaires impliques dans l'extraction. Nous avons ainsi etudie la complexation des lanthanides(iii) et de l'uranium(iii) par des ligands tripodes contenant des azotes aromatiques. Plusieurs ligands tripodes azotes ont ete synthetises en variant la nature et le nombre des atomes donneurs. Les complexes de lanthanides(iii) ont ete caracterises a l'etat solide et en solution (grace a differentes techniques : rmn 1h, es-ms, luminescence, spectrophotometrie uv, conductimetrie). Des differences dans le type de coordination ont pu etre mises en evidence selon la nature des atomes donneurs du ligand. Les deux nouveaux ligands, tris(2-pyrazinylmethyl)amine (tpza) et tris(n,n-diethyl-2-carbamoyl-6-pyridylmethyl)amine (tpaa), ont montre une selectivite pour les actinides(iii) avec des performances interessantes en extraction liquide-liquide. La comparaison des complexes de lanthane(iii) et d'uranium(iii) a l'etat solide et en solution a permis de mettre en evidence des differences dans la nature de la liaison qui pourraient etre attribuees a un certain pourcentage de covalence dans la liaison.