Comportement a long terme des resines thermodurcissables en milieu irradiant ; role et action de l'eau

par YVETTE NGONO

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Yves Maréchal.

Soutenue en 1999

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Ce travail base sur l'etude de l'effet simultane de l'eau et des rayonnements ionisants a ete fait sur deux resines epoxydes susceptibles d'etre utilisees dans l'industrie nucleaire. Les objectifs poursuivis sont d'une part de determiner l'evolution des materiaux sous l'action des rayonnements ionisants (en presence ou en absence d'eau) et d'autre part de suivre leur comportement a l'hydratation en fonction de la dose absorbee. Les deux methodes spectroscopiques utilisees dans cette etude, d'une part l'infrarouge appliquee a la caracterisation des defauts chimiques d'irradiation et a l'etude de l'hydratation et d'autre part la rmn 1 3c haute resolution en phase solide appliquee a la caracterisation des defauts d'irradiation et au suivi de la mobilite locale des groupements de la resine, se sont revelees tres precieuses. L'action des rayonnements ionisants sur les resines etudiees conduit d'une part a la formation de produits d'oxydation que sont les amides, acides carboxyliques, cetones et esters et d'autre part a des ruptures de chaine avec formation de phenol. Lors d'une irradiation en milieu humide, la proportion d'esters formes est plus faible alors que les ruptures des chaines sont plus importantes. Par ailleurs, le suivi de la mobilite locale, par rmn haute resolution en phase solide, montre une diminution des mouvements par irradiation avec des rayons , attribuee a la rigidification des resines concernees. Apres irradiation, la capacite d'absorption d'eau des resines augmente. Il n'existe pratiquement pas de difference d'absorption entre les resines dgeba/ddm irradiees en milieu humide et celles irradiees en milieu sec, a des doses d'irradiation similaires. Avant irradiation, la fixation de molecules h 2o sur d'autres molecules h 2o se fait dans l'environnement des alcools. Par contre, apres irradiation, de telles associations s'etablissent pres des c = o.

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Informations

  • Détails : 198 p.
  • Annexes : 118 ref.

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