Utilisation de derives du titane pour la synthese stereocontrolee d'enchainements polypropioniques et de stereopentades. Etude en serie racemique et en serie optiquement active

par HERVE LEFRANC

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CLAUDE MOISE.

Soutenue en 1999

à Dijon .

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  • Résumé

    Ce memoire presente des exemples d'utilisation de la chimie organometallique comme auxiliaire de la synthese organique. Il decrit plus particulierement la mise en uvre de derives du titane pour la formation stereocontrolee de chaines carbonees. Le manuscrit presente tout d'abord une mise en uvre de la reaction d'allyltitanation a partir de derives -allyliques issu de systemes insatures fonctionnalises par un motif enoxysilane. Les resultats obtenus par condensation sur une serie d'aldehyde montrent dans tous les cas une totale regioselectivite et une excellente diastereoselectivite. La formation de la configuration relative anti est fortement privilegiee en serie lineaire ; a l'inverse la configuration syn predomine nettement en serie cyclique. Les ethers d'enol silyles ainsi obtenus sont ensuite utilises dans des reactions d'aldolisation de type mukaiyama qui permettent d'etendre la chaine carbonee. Les recepteurs mis en uvre sont des aldehydes ou des acetals. Des enchainements polypropioniques - stereopentades - ont ete synthetises en serie racemique et en serie optiquement active. Dans ce dernier cas, les enoxysilanes precurseurs ont ete dedoubles par l'intermediaire d'un isocyanate chiral. Les configurations relatives et absolues de tous les centres carbones stereogenes ont ete etablies sur la base de donnees spectrales de rmn#1h et #1#3c et par filiation chimique.


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Informations

  • Détails : 164 P.
  • Annexes : 241 REF.

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