Synthese, etudes physico-chimique et electrochimique de tensio-actifs chiraux derives de sucres

par Catherine Maurice

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Christine Mousty.

Soutenue en 1999

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Les syntheses de nouvelles molecules amphiphiles glycosidiques, principalement non ioniques, electroactives ou non, sont presentees. L'adsorption a l'electrode de mercure d'une serie de treize tensio-actifs glycosidiques non ioniques, commerciaux ou synthetises, a ete etudiee a partir de courbes de capacite differentielle (methode tensammetrique), en relation avec leurs proprietes micellaires eventuelles. Cette etude montre que la tensammetrie peut etre une methode de determination de la concentration micellaire critique des tensio-actifs micellisables de ce type. D'autre part, la nature du sucre, mono- ou disaccharidique, influence la forme de la couche adsorbee. Le comportement electrochimique des molecules electroactives portant une fonction cetone aromatique et derives du glucose ou du maltose a ete etudie par polarographie et voltamperometrie cyclique, respectivement en milieux aqueux et aprotique (dmf). Dans le dmf, les voltamperogrammes des maltopyranosides montrent une stabilisation du radical anion electrogenere lors d'un premier transfert d'electron sur la cetone aromatique. Des calculs de dynamique moleculaire font apparaitre une conformation repliee pour ces molecules, pouvant l'expliquer. Le choix du milieu (aqueux ou aprotique) pour les electrolyses preparatives a permis d'obtenir les deux produits de reduction (alcool et pinacol) avec une haute chimioselectivite. Pour l'expliquer, l'hypothese d'un encombrement sterique de la molecule variable selon la nature du milieu est proposee. Le pinacol est obtenu en milieu dmf avec une faible diastereogenicite et sans enantiogenicite notable. Les enantiomeres de reduction ont ete caracterises en adaptant a nos produits une technique recente : la rmn du deuterium en milieu cristal liquide chiral. L'etude electrochimique de molecules analogues derivees de l'acide d-glucuronique a ete realisee. Une coupure de la liaison osidique est observee en milieu dmf avec le derive de la d-glucurone. Un mecanisme faisant intervenir un processus electrocatalytique est propose.


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  • Détails : 235 P.
  • Annexes : 246 REF.

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  • Bibliothèque : Bibliothèque Clermont Université (Aubière). Section Sciences et Techniques.
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