Modelisation cinetique de reactions test d'hydrotraitement sur catalyseurs cobalt-molybdene supportes sur alumine. Influence de l'element promoteur application a l'evaluation de catalyseurs industriels

par LAURENT FINOT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN-CLAUDE DUCHET.

Soutenue en 1999

à Caen .

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  • Résumé

    La reaction modele d'hydrotraitement, l'hydrodesulfuration du thiophene, a ete examinee en presence de quantites variables de sulfure d'hydrogene sur catalyseurs sulfures de molybdene et de cobalt molybdene. La variation de vitesse a ete comparee a celle reportee pour l'hydrogenation du toluene et de l'hydrodesulfuration du dibenzothiophene. Dans tous les cas, on observe une inhibition suivie d'une stabilisation de l'activite. Simultanement, la selectivite rupture carbone-heteroatome/hydrogenation diminue. La modelisation cinetique a ete utilisee pour caracteriser les catalyseurs en fonctionnement. La reponse au sulfure d'hydrogene est mieux representee par un changement graduel de sites que par un changement discontinu de mecanisme. A faible pression de sulfure d'hydrogene, les lacunes anioniques realisent des etapes d'hydrogenation et d'hydrogenolyse. L'adsorption de sulfure d'hydrogene transforme progressivement les lacunes en sites satures en soufre, uniquement actifs en hydrogenation. Le role du promoteur cobalt dans les catalyseurs cobalt molybdene supportes sur alumine a ete etudie selon la meme methode de competition reactif-sulfure d'hydrogene. Le cobalt diminue le degre d'oxydation du molybdene sulfure, augmentant ainsi la thioresistance. La selectivite est alors orientee vers la rupture carbone-soufre. Les reactions modeles de thioaromatiques, thiophene et dibenzothiophene, ont ete exploitees pour prevoir l'activite de catalyseurs, mesuree dans les reacteurs industriels. Une bonne correlation est obtenue entre les activites volumiques relatives industrielles et les vitesses des etapes de desaromatisation des molecules modeles.


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Informations

  • Détails : 189 P.
  • Annexes : 120 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque universitaire Sciences - STAPS.
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