Tetraazamacrocycles fonctionnalises, bistetraazamacrocycles : synthese, complexation, caracterisation electrochimique

par FREDERIC BELLOUARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Yves Le Mest.

Soutenue en 1999

à Brest .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La chimie des complexes derives du cyclam est riche et permet d'envisager la mise a profit des proprietes (electronique, magnetique, reactionnelle) des complexes metalliques dans le domaine des materiaux et des capteurs. Le greffage de polyethyleneglycol (peg) sur un complexe metallique de cyclam conduit, en presence d'un electrolyte support, a un polymere conducteur ionique qui permet d'envisager l'exploitation de proprietes sous controle electrochimique. Diverses voies de greffage par une ou plusieurs chaines de peg ont ete explorees. L'introduction d'un chainon propyle entre la tetramine et la chaine de polymere s'avere necessaire pour assurer la stabilite de l'edifice. La complexation de cyclams greffes par une seule chaine de peg conduit a des complexes polymeriques electroactifs qui ont ete caracterises par voltammetrie cyclique et apparaissent potentiellement utilisables en electrochimie a l'etat solide. Les complexes de bistetraazamacrocycle sont interessants pour leur capacite a faire interagir les deux ions metalliques. Ces interactions metal-metal conduisent a de nouvelles proprietes dans le domaine de l'electronique moleculaire ou de l'activation. Plusieurs biscyclams ont ete obtenus par mono-n-fonctionnalisation. Les deux unites cyclams sont reliees soit par un pont totalement conjugue grace a deux fonctions amides et un cycle aromatique, soit par un chainon derive du ferrocene ou encore un groupement pyridinique. L'etude des complexes de nickel de ces ligands a permis d'observer des interactions metal-metal de type electrostatique avec le ligand biscyclam-ferrocene et des interactions directes favorisees par une geometrie face-a-face des macrocycles dans le compose biscyclam-pyridine. Par ailleurs, ces travaux ont conduit a la mise au point d'une methode originale de di-n-fonctionnalisation regioselective du cyclam via un intermediaire temporairement diprotege par une fonction oxamide. Cette methode permet un acces aise aux derives 1,4-disubstitues et tetra-n-substitues dissymetriques du cyclam et par consequent a de nouveaux ligands dinucleants.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 180 P.
  • Annexes : 190 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bretagne Occidentale. Service commun de la documentation Section Droit-Sciences-STAPS.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.