Fractionnement du poly(oxyde d'éthylène) et du polystyrène avec le mélange supercritique universel CO2/éthanol : approche du comportement microscopique et thermodynamique de ces systèmes

par Stéphanie Rey

Thèse de doctorat en Chimie des polymères

Sous la direction de François Cansell.

Soutenue en 1999

à Bordeaux 1 .

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Résumé

Deux polymeres modeles de natures chimiques opposees, le poly(oxyde d'ethylene) et le polystyrene, ont ete fractionnes par un melange supercritique co 2/solvant (solvant : ethanol, acetone, tetrahydrofurane), en fonction de leurs masses molaires, a temperature constante et a pression variable. Les experiences de fractionnement ont ete realisees sur des echantillons lineaires et sur des polymeres a architecture ou de structure chimique plus complexes (polymeres en etoile, dendrimeres, macrocycles, copolymeres a blocs). La solubilite de ces polymeres dans les melanges supercritiques co 2/solvant ainsi que la selectivite de ces milieux ont ete evaluees. L'influence des parametres, pression, temperature, nature chimique et quantite de solvant a ete etudiee. Enfin, nous avons mene une etude spectroscopique afin de mieux comprendre l'organisation microscopique des systemes polystyrene//co 2/ethanol. Parallelement, une modelisation thermodynamique des equilibres de phases, par la methode saft, a ete initiee.

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