Etude théorique de la réaction C + CH

par Martial Boggio-Pasqua

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Philippe Halvick.

Soutenue en 1999

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    La reaction d'interet interstellaire c( 3p g) + ch(x 2pi) c 2 + h presente une dynamique extremement compliquee refletant la topologie complexe des surfaces d'energie potentielle (sep) mise en jeu dans le mecanisme reactionnel. L'etude ab initio (niveau casscf) de ces differentes surfaces a permis de montrer que la molecule c 2 peut etre formee dans differents etats electroniques meme a tres basse temperature. Des calculs ab initio de meilleure qualite (niveau mrci) nous ont permis d'obtenir les informations necessaires en vue d'une representation analytique des differentes sep mises en jeu. Nous avons restreint la modelisation de ces surfaces aux deux etats electroniques les plus bas, a savoir c 2h(x 2sigma +) et c 2h(a 2pi). Ces deux etats electroniques donnent naissance a deux etats 2a et un etat 2a lorsque le systeme c 2h est coude. Les deux etats electroniques 2a presentent un croisement evite resultant du croisement des etats c 2h(x 2sigma +) et c 2h(a 2pi). Nous avons choisi la methode double many body expansion (dmbe) pour representer analytiquement ces trois sep. Deux modeles differents ont ete utilises pour decrire les deux etats 2a. Le premier fait appel a une representation adiabatique et ne permet pas de representer l'intersection conique entre les etats x 2sigma + et a 2pi. Le deuxieme utilise une representation diabatique permettant une description rigoureuse de ces sep. La simulation de trajectoires classiques sur les sep issues du premier modele nous a permis de donner une estimation des constantes de vitesse thermiques. Un traitement plus realiste de la dynamique, a travers la prise en compte des transitions non-adiabatiques, a ete realise en utilisant le modele diabatique pour les etats electroniques 2a. L'etude des distributions energetiques et angulaires sur les produits a permis de reveler des caracteres statistiques et d'autres non statistiques dans le comportement de la dynamique reactionnelle.

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  • Détails : 110 p

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