Apport de l'electrothermie micro-onde en synthese organique phase homogene

par PAULO GONCALO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Joël Vebrel.

Soutenue en 1999

à Besançon .

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  • Résumé

    Les premiers travaux de gedye et de majetich amorcent une veritable reconnaissance de l'energie micro-onde en synthese organique. Dans le but d'expliquer l'apport de l'electrothermie micro-onde en synthese, diverses hypotheses, souvent contradictoires, ont ete emises. Ce faisant, il semblait indispensable d'apporter des precisions sur un eventuel effet specifique des micro-ondes en synthese organique. Dans un premier temps, le mode de production, de propagation et d'absorption des micro-ondes sont explicites ainsi que le principe d'echauffement d'un corps provoque par une onde hyperfrequence. Le deuxieme chapitre aborde les differentes demarches visant a apprehender et a comprendre les phenomenes induits par l'activation hyperfrequence. Par la suite nous avons cherche a developper une methodologie de synthese sous micro-onde. Le protocole d'etude comprend l'analyse du comportement thermique des reactifs, la determination des profils de temperature et la comparaison de la reactivite entre les modes de chauffage classique et sous micro-onde. Nous avons alors mis en evidence l'existence de forts gradients de temperature en electrothermie micro-onde qui n'apparaissent pas en chauffage conventionnel. Sur la base de ces observations, nous avons applique cette methodologie aux cycloadditions dipolaires-1,3. Nous avons aussi prouve l'existence d'un effet specifique du rayonnement micro-onde lors des cycloadditions qui induit une augmentation de la cinetique de reaction sans modification perceptible de la regiochimie ou de la stereochimie. L'apport des micro-ondes nous apparait d'origine thermique ; seule une heterogeneite microscopique de temperature sous micro-onde peut induire un accroissement de la cinetique puisque les profils macroscopiques de temperature entre les deux modes de chauffage sont identiques. La derniere partie de l'etude est une extension de la demarche de synthese sous micro-onde a la chimie macromoleculaire.


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Informations

  • Détails : 196 p.
  • Annexes : 103 ref.

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  • Bibliothèque : Bibliothèque universitaire Sciences - Sport (Besançon).
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