Etude thermodynamique de la solubilité de substances d'intérêt biologique dans les fluides supercritiques

par Sabine Garnier

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Evelyne Neau.

Soutenue en 1999

à Aix-Marseille 3 .


  • Résumé

    Dans le cadre du developpement des procedes industriels employant les fluides supercritiques, comme l'extraction supercritique, la modelisation de la solubilite des corps purs dans ces fluides a fort pouvoir solvant devient un outil precieux. Le calcul de la solubilite de substances d'interet biologique (precurseurs pharmaceutiques ou substances naturelles) solides requiere l'emploi d'une equation d'etat, ainsi que la connaissance des pressions de sublimation. Ces pressions se mesurent difficilement pour les composes de hauts poids moleculaires, comme la plupart des solides etudies, et l'imprecision ou l'absence de valeurs experimentales dans la litterature empeche la modelisation. La methode mise au point autorise la prediction de la pression de sublimation de ces solides grace a leurs proprietes de fusion et a l'equation de peng-robinson modifiee par coniglio et trassy. Au lieu des specifications critiques des corps purs, ce modele emploie la temperature normale d'ebullition, generalement plus accessible, et le calcul de ses parametres specifiques se fait par contributions de groupes. Cette methode, jusqu'alors limitee aux hydrocarbures et aux composes soufres, a ainsi ete etendue aux composes oxygenes. Enfin, la mesure des proprietes de fusion de certains composes d'interet biologique a ete effectuee. Nous avons predit de facon satisfaisante les pressions de sublimation des solides. L'equation d'etat necessaire a la modelisation de la solubilite des solides dans les fluides supercritiques est celle de peng-robinson modifiee par coniglio et trassy, associee aux regles de melanges de van der waals. Ainsi, nous avons non seulement obtenu une meilleure restitution des solubilites des solides dont les pressions de sublimation etaient connues, mais nous avons aussi pu entreprendre le calcul des solubilites de substances d'interet biologique, pour lesquelles cette tache etait jusque la impossible en raison de l'absence de donnees de pression de sublimation.


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  • Détails : 209 p

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  • Cote : T 2671/A-B
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