Etude des nitrilimines en solution et utilisation de ligands bisamidoamines pour la synthese de nouveaux catalyseurs de polymerisation

par JEAN-LUC FAURE

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Guy Bertrand.

Soutenue en 1998

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Le premier chapitre consiste en une etude de la structure en solution d'isomeres structuraux des derives diazoiques, les nitrilimines r-cnn-r. Recemment, ces dipoles-1,3 tres utiles en tant que synthons en chimie organique heterocyclique ont pu etre isoles et caracterises. Toutefois peu d'informations etaient disponibles quant a leur structure en solution bien que la plupart de leurs reactions aient lieu dans cette phase. Nous avons prepare de nouvelles nitrilimines heteroatomiques - presentant des substituants organophosphores que nous avons etudiees par differentes methodes de spectroscopie rmn a basse temperature. En combinant cette approche experimentale et une etude theorique ab initio, nous avons pu etablir que les nitrilimines possedaient en solution une structure allenique. #1 le second chapitre presente la synthese de nouveaux complexes organometalliques utilisant des ligands avec une topologie proche de celle des porphyrines. Notre choix s'est porte sur des ligands azotes tridentates de type bisamidoamine. Plusieurs composes originaux ont ete prepares tels qu'un bisamidostannylene, un complexe du manganese (+ii), du bismuth (+iii) ou un derive monocationique de l'aluminium. L'etude de la reactivite des complexes de l'etain et du bismuth a montre leur potentiel synthetique. Deux nouveaux composes originaux du gallium, ou phosphore ont ete egalement isoles. Par ailleurs, le chlorure stanneux est utilise comme acide de lewis pour catalyser des reactions de polymerisation. Nous avons donc utilise le bisamidostannylene pour initier la polymerisation d'heterocycles. Les resultats obtenus font l'objet du troisieme chapitre et ont interesse un partenaire industriel. #2 les systemes catalytiques ont ete optimises et de nouveaux polymeres et copolymeres d,l-lactide/glycolide ont ete developpes au laboratoire. L'optimisation de ces nouveaux systemes catalytiques passant par une comprehension des mecanismes de reaction, une etude a ete menee parallelement. Il semble qu'un oxyde d'etain sno forme in situ initie la polymerisation. #1 j. -l. Faure, r. Reau, m. Wah wong, r. Koch, c. Wentrup and g. Bertrand j. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2819-2824. #2 j. -l. Faure, r. Reau, h. N'guyen j. -b. Cazaux and g. Bertrand eur. Pat. Appl. 1997, 97401621. 4.


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Informations

  • Détails : 186 P.
  • Annexes : 208 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1998TOU30217
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