Activations stoechiometriques et catalytiques de liaisons of si-h. Synthese and caracterisation de complexes mono et bis-silane du ruthenium

par Fabien Delpech

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Sylviane Sabo-Etienne.

Soutenue en 1998

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Une famille de complexes dihydrure du ruthenium ii contenant une ou deux liaisons si-h -liees a ete obtenue a partir du complexe ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 (i). La synthese, la caracterisation, l'etude de la reactivite ainsi que l'activite catalytique de ces especes pour la silylation de l'ethylene seront presentees dans ce memoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique presentant la synthese et la caracterisation des complexes #2-silane. Le chapitre ii est consacre a la synthese et a l'etude des proprietes spectroscopiques et chimiques de la premiere famille de complexes mononucleaires contenant deux liaisons si-h #2- coordonnees ruh#2#2(hsir#2)#2x(pcy#3)#2 (avec r = ph ; x = o (iib) et r = me ; x = o (iia), c#6h#4 (iii), (ch#2)#2 (iv), (ch#2)#3 (v), osime#2o (vi)). La coordination des liaisons si-h est confirmee par les donnees r. M. N. , infrarouge et structurales. Dans le chapitre iii, nous decrirons un autre aspect de la reactivite de ces complexes avec la silylation catalytique de l'ethylene par les bis-hydrogenosilanes. L'etude mecanistique realisee a permis de mettre en evidence le role de precurseur joue par les complexes bis-silanes ii-vi. Dans ces deux chapitres, l'influence de la nature des substituants de l'atome de silicium et celle de la chaine situee entre les deux fonctions si-h seront etudiees. Enfin, le chapitre iv presente la reactivite de i vis-a-vis de l'allyldimethylsilane (27) qui conduit a la synthese de ruh#2#4hsime#2(ch=chme)(pcy#3)#2 (xxvii). L'etude des decompositions thermique et photochimique de xxvii sera abordee. Ces reactions conduisent dans le premier cas, au complexe hydrurosilyle ruh#2sime#2(c#3h#7)(#3c#6h#8)pcy#2(pcy#3) (xxviii), et dans le second cas a son analogue #2 silane ruh#2hsime#2(c#3h#7)(#3c#6h#8)pcy#3) (xix). Par ailleurs, xxvii presente une activite catalytique originale puisqu'il catalyse d'une part, la silylation de l'ethylene par 27 et d'autre part, une reaction originale de redistribution sur le silicium.


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Informations

  • Détails : 290 P.
  • Annexes : 277 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1998TOU30189
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