Reactivite du sel de (5-ethoxy-1,5-diaryl-2,4-pentadienylidene)ethyloxonium vis a vis de l'hydrazine et de ses derives

• Auteur / Autrice : FRANCOIS RIVIERE
• Direction : JEAN-GERARD WULF
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Les sels de polymethinium sont des polyenes conjugues charges positivement, notamment connus pour leurs applications en tant que colorants, photosensibilisateurs, colorants laser, medicaments, sondes biologiques de fluorescence et generateurs de deuxieme harmonique en optique non lineaire, etc. Depuis quelques annees wolf et coll. Ont developpe une methode de synthese originale. A partir des sels de (5-ethoxy-2,5-diaryl-2,4-pentadienylidene)ethyloxonium ou sel de carboxonium et de nucleophiles varies, des sels d'hemicarboxonium et de pentamethinium a motif amino, amidino, guanidino et phosphaimino ont ete synthetises. Les colorants polymethines fonctionnalises par une fonction hydrazine sont tres peu representes dans la litterature. De plus l'hydrazine et ses derives etant des composes bifonctionnalises a azotes contigus, ils peuvent avoir une reactivite particuliere vis a vis du sel de carboxonium. Nous avons tout d'abord etudie le comportement du sel de carboxonium vis a vis d'hydrazine et d'hydrazide. Nous avons decouvert que les sels d'hemicarboxonium a motif n-acylhydrazino se transformaient facilement en sels de n-acylaminopyridinium. Des lors nous avons etendu cette chimie a des di-trihydrazides pour synthetiser des sels de bis-tris hemicarboxonium et n-acylaminopyridinium avec d'excellent rendements et dans des conditions douces. Les hydrazones derivants des hydrazines, il nous est paru interessant de synthetiser des sels d'hemicarboxonium et de pentamethinium a motifs hydrazono. Nous avons montre a partir d'une etude comparative par spectrometrie d'adsorption u. V. -visible, que les groupes arylhydrazono augmentaient la conjugaison des sels de pentamethinium. Par ailleurs nous avons mis en evidence que la variabilite des substituants des groupes hydrazone influent sur la longueur d'onde. Tous les composes ont ete caracterises par rmn (#1h, #1#3c), spectrometrie de masse et analyses elementaires. La structure rx de trois sels d'hemicarboxonium et deux sels de n-acylaminopyridinium sont decrites. En conclusion, cette etude permet, des a present, de synthetiser des sels de pentamethinium hautement conjugues exploitable pour des applications ciblees.