Desactivation photoexcites par differents inhibiteurs et par l'oxygene. Transfert de charge et formation d'exciplexe

par TAOUFIK KESSAB

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de HANS LEISMANN.

Soutenue en 1998

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Ce travail constitue une contribution a l'etude de la reactivite photochimique des systemes bimoleculaires. 1) interaction entre des composes aromatiques a dans leur etat singulet excite en tant qu'accepteur d'electrons et plusieurs donneurs d'electrons d dans des conditions anaerobiques dans des solvants polaires et non polaires (acetonitrile et cyclohexane). Les systemes examines montrent une capacite de transfert d'electron(s) plus ou moins favorable, il est montre que : a) en ce qui concerne le monomere : plusieurs diagrammes de stern-volmer presentent une deviation par rapport a la linearite pour des concentrations en inhibiteur superieure a 0,15 m, b) pour la fluorescence de l'exciplexe, on observe egalement un changement de pente avec l'augmentation de la concentration en donneur, c) dans plusieurs cas les constantes de desactivation bimoleculaire (k#q) que nous avons mesurees ne se correlent pas avec celles prevues par la theorie de weller, ceci signifie que les processus de desactivation observes ne resultent pas directement d'un transfert de charge. On peut montrer, en utilisant les valeurs mesurees, que la formation des complexes bimoleculaires et trimoleculaires a l'etat excite est frequemment possible et que la fluorescence de complexe peut etre dominee par la fluorescence principale (de l'exciplexe par le monomere et du triplexe par l'exciplexe). 2) certains de nos composes etudies (naphthalene ; biphenyle) sont utilises comme sensibilisateurs pour la production de l'oxygene singulet. Suite a l'etude de la photooxygenation du tetramethylethylene en presence de ces sensibilisateurs, on remarque que d'autres processus entrent en competition avec la production de l'oxygene singulet.


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Informations

  • Détails : 194 P.
  • Annexes : 191 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1998;3048
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