Approche a la synthese du noyau tricyclique de la saraine a

par Olivier Salles

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Charles Mioskowski.

Soutenue en 1998

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    La saraine a est un alcaloide polycyclique possedant une structure centrale unique. Nous avons envisage la synthese du noyau tricyclique de la saraine a par une reaction de cycloaddition 1,3-dipolaire originale, en une seule etape a partir d'un substrat monocyclique. Dans ce but, nous avons developpe la cycloaddition d'un ylure d'azomethine allylique genere par double deprotonation du n-oxyde d'allyldimethylamine, sur des olefines monosubstituees, puis cycliques activees ou non activees. Le travail de methodologie effectue a permis de valider la reaction cle de cycloaddition intermoleculaire et d'acceder a des pyrrolidines bicycliques fonctionnalisees, intermediaires avances pour la synthese d'alcaloides polycycliques. Nous avons eu le souci constant d'identifier la selectivite de cette reaction. L'oxydation des amines allyliques ou propargyliques -substituees conduit, a basse temperature, aux n-oxydes correspondants, precurseurs de dipoles-1,3 substitues. Ces oxydes d'amine se rearrangement ensuite et ne sont pas isolables a temperature ambiante. Les substrats monocycliques ont ete synthetises selon une voie lineaire. Soumis a une sequence d'oxydation/cycloaddition en un pot a basse temperature, ils ont conduit aux n-oxydes. Cependant, la cycloaddition 3+2 intramoleculaire finale n'a pas aboutit. Les limitations rencontrees proviennent de l'instabilite des n-oxydes d'amines allyliques -substituees et des contraintes steriques defavorables dues a la conformation adoptee par le dipolarophile de type cyclooctenyle. Parallelement a ce travail sur la reaction de cycloaddition 3+2, nous avons developpe une nouvelle voie d'acces efficace aux amines propargyliques substituees au niveau de la position par un groupement alkyle.

  • Titre traduit

    Approach to the synthesis of the tricyclic core of sarain a


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Informations

  • Détails : 267 P.
  • Annexes : 227 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1998
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