Diazacycloalcanes comme briques structurales dans la formation de polymeres de coordination et fonctionnelles pour la synthese de molecules actives en optique non-lineaire

par RAOUL SCHNEIDER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MIR WAIS HOSSEINI.

Soutenue en 1998

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    La synthese de cycles moyens azotes, substitues par des groupements electrodonneurs et/ou electroaccepteurs a ete realisee. Certaines molecules ont pu etre caracterisees a l'etat solide par diffraction des rayons x, ce qui a montre la possibilite de formation d'une liaison hydrogene intraannulaire grace a une bonne orientation des doublets non liants et a une distance azote-azote adequate. La spectroscopie d'absorption uv-visible et la radiocristallographie de quelques composes protones ont confirme l'existence de cette liaison hydrogene partagee entre les deux atomes d'azote qui se manifeste d'un point de vue structural par une forme coudee de la molecule. Les etudes electrochimiques par voltamperometrie cyclique et par spectro-electrochimie ont etabli l'existence d'une communication electronique intramoleculaire au sein de ces systemes. Enfin, des etudes d'optique non-lineaire a l'etat macroscopique ont montre que certains composes, dissymetriques ou non, avaient des proprietes interessantes. Afin de verifier l'aptitude des cycles moyens azotes a controler l'orientation des sites de coordination, des ligands bis-monohapto et bis-dihapto construits sur des diamines cycliques de tailles variables, ont ete prepares. La technique de l'auto-assemblage a ete utilisee pour preparer des metallamacrocycles di- ou trinucleaires, dont le nombre d'elements constitutifs depend de la nature du diazacycloalcane. Certains complexes ont pu etre caracterises a l'etat solide par radiocristallographie et l'examen de leur structure a mis en evidence des possibilites de reconnaissance moleculaire. L'utilisation d'un ligand bis-monohapto avec un sel d'argent (i) a conduit a la formation d'un polymere de coordination, qui a pu etre caracterise par diffraction des rayons x. Le cristal est compose de chaines polymeriques en interaction avec des complexes discrets, l'ensemble constituant un reseau bidimensionnel.


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Informations

  • Détails : 226 P.
  • Annexes : 200 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1998;3038
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