Proprietes extractantes et de transport d'une serie de calix4arenes neutre fonctionnalises par des groupements amide et phosphoryle vis-a-vis des cations metalliques

par MOHAMMAD REZA YAFTIAN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Burgard.

Soutenue en 1998

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Les calix4arenes hybrides substitues sur le bord inferieur diamide-dipo dans la conformation cone (2) et cone partiel (3), et le calix4arene homo-fonctionnalise tetrapo (9) forment des complexes 1 : 1 avec les picrates alcalins dans thf. L'etude par spectroscopie rmn confirme l'hypothese de l'encapsulation du sodium et du potassium dans la cavite ionophore de 2. Ainsi, l'etude par rmn #1h et #3#1p du complexe li-2 permet d'envisager une structure dynamique en solution de ce complexe. L'ordre des selectivites presentees a partir des experiences d'extraction par ces ligand dans le dichloro-1,2-ethane est : 2 li>na>k>rb>cs 3 na>k>rb>li>cs 9 k>rb>li>cs>na l'ordre des vitesses de transfert des thiocyanates alcalins par ces ligands a travers des membranes liquides epaisses est similaire a celui obtenu dans l'experience d'extraction. La comparaison des coefficients de transfert obtenus pour les systemes calixarenes/alcalins et dc18c6/alcalins a partir d'un modele mathematique met en evidence l'influence de la taille des complexes diffuses sur ces coefficients. L'analyse des resultats de l'extraction competitive de quatre terres rares (la, eu, er et y) en milieu nitrate par 2, 3 et 9 et le diamide-calix4arene diamide (1), montre que l'extraction s'effectue via la formation d'un complexe 1 : 1 pour tous ces composes. La comparaison des ligands 1, 2, 3, 9, dipo 6, tripo 7, tripo-methoxy 8 et des calix4arenes substitues sur le bord superieur dipo 10 et tetrapo 11, en separation intragroupe de 11 terres rares (la, pr, nd, sm, eu, gd, dy, ho, e, yb et y) montre les performances de 9. L'etude du transport a travers une membrane liquide supportee contenant 2, 3 et 9 dans le o-nitrophenyl hexyl ether montre que la selectivite obtenue avec 2 et 9 est la meme que celle trouvee dans l'extraction. L'extraction de l'argent en presence de nitrate de cuivre par 2, 9, et deux autres calixarenes substitues sur le bord inferieur (diester-dipo 4 et dimethoxy-dipo 5) montre la formation de complexes 1 : 1. Les constantes d'extraction varient dans l'ordre : 2>5>9>4. Le transport de l'argent a travers une membrane contenant le ligand 2 dans le dichloromethane montre que la vitesse de transport ce ligand est superieur (ca. 3 fois) a celle obtenue avec dc18c6.


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Informations

  • Détails : 187 P.
  • Annexes : 152 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1998;2946
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