Elaboration d'une enzyme artificielle se liant à des fonctions amines et des fonctions acides dans le but de catalyser la formation de liaisons amides

par Jean-François Brière

Thèse de doctorat en Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie

Sous la direction de Georges Dupas.

Soutenue en 1998

à Rouen .


  • Résumé

    Ce travail décrit l'élaboration d'un catalyseur supramoléculaire de structure hétérocyclique devant accélérer la formation de liaisons amides, en mimant les mécanismes enzymatiques. Une première synthèse à partir de la 4-amino-3-bromoisoquinoléine a ouvert deux nouvelles voies d'accès aux 2-méthyloxazolo[5,4-c]isoquinoléine et 1H-pyrrolo[3,2-c]isoquinoléine. Cette dernière structure a été fonctionnalisée en position 2 à l'aide d'une réaction de métallation. Au cours de la deuxième voie de synthèse nous avons établi l'influence de la substitution de la fonction amine d'aminopyrrolidine-2,5-diones sur la régiosélectivité de la réduction en -hydroxylactames par le borohydrure de sodium. La synthèse diastéréosélective d'un nouvel hétérocycle tricyclique de type 1a,3a,4,5-tétrahydro-1H,3Hpyrrolo[3,2-c]isoquinoléin-2-one a été alors réalisée. La fonctionnalisation de ce dernier a permis la synthèse de l'enzyme artificielle. Nous avons établi que ce récepteur se liait avec des amines et des acides avec des constantes d'association de l'ordre de 100 à 400 M-1, au sein de complexes de stoechiométrie 1:1. La structure de deux complexes, récepteur-benzylamine et récepteur-acide benzoïque, a été approchée à l'aide d'une étude par RMN 1H NOESY, suivie d'une modélisation par mécanique moléculaire. Enfin l'enzyme artificielle a permis d'accélérer de 34% la réaction d'aminolyse entre la n-propylamine et le benzoate de pentafluorophényle.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (244 p.)
  • Annexes : Bibliogr. 238 références

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 98/ROUE/S097
  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences site Madrillet.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 98/ROUE/S097
  • Bibliothèque : Institut national des sciences appliquées (Rouen Normandie).
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.