Etude des relaxations structurales de polymeres vitreux par analyse thermique

par CHRISTOPHE CABOT

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de JEAN GRENET.

Soutenue en 1998

à Rouen .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Du fait de sa nature metastable, le verre evolue vers un etat d'equilibre thermodynamique plus favorable. Qualifie de vieillissement physique ou de relaxation structurale, ce phenomene fait appel a des mouvements moleculaires varies - locaux, cooperatifs. Ce travail s'inscrit dans le cadre general de l'etude des mouvements moleculaires lents dans les materiaux desordonnes covalents et de leurs consequences sur les proprietes d'usage. Focalise sur l'influence de l'architecture des materiaux sur le vieillissement physique, la mobilite moleculaire au sein de polymeres amorphes (polyesters satures pet, pen, petn8, pct et petg, reseaux epoxy) a ete principalement etudiee par dsc. Les parametres des cinetiques de relaxation gouvernees par l'expression tnm du temps de relaxation, ont ete evalues selon la methode kahr. Pour les polyesters, remplacer le cycle benzene du pet par un groupe naphtalene (pen) ne modifie pas les cinetiques. Par contre, l'introduction d'un groupe cyclohexane (pct et petg) dans la partie aliphatique du pet modifie sensiblement la valeur de l'energie d'activation. Pour les epoxy, l'allongement du pontage ne modifie pas l'energie d'activation mais fait varier le parametre de non-linearite. Pour les materiaux etudies, il n'a pas ete possible de mettre en evidence des correlations entre l'energie d'activation et les parametres de non-linearite et de non-exponentialite. Ce dernier a ete egalement aborde par des mesures de relaxation mecanique. Les etudes dielectriques par cdts mettent en evidence au moins deux modes de relaxation. Pour la relaxation principale, caracteristique de mouvements cooperatifs, il est clairement montre l'existence d'un point de compensation et l'equivalence entre la temperature de compensation et la temperature fictive d'equilibre thermodynamique. La relaxation secondaire, tres influencee par la structure des polymeres, est caracteristique de mouvements locaux non cooperatifs.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 217 p.
  • Annexes : 203 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences site Madrillet.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 98/ROUE/S046
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.