Addition conjuguee des organolithiens aux acides carboxyliques alpha,beta-insatures. Organoborates asymetriques-preparation et utilisation en synthese comme inducteurs chiraux

par BARBARA PLUNIAN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Mortier.

Soutenue en 1998

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Cette these comporte deux parties distinctes. Dans la premiere partie, il est montre que les organolithiens et les acides carboxyliques alpha,beta-insatures non proteges donnent des reactions d'addition conjuguee. Les reactions des acides 1- et 2-naphtoiques avec divers organolithiens et reactifs electrophiles sont presentees. L'enediolate de lithium intermediairement forme additionne exclusivement le reactif electrophile par la face opposee a celle d'entree de l'organolithien. Avec les acides carboxyliques alpha,beta-insatures acycliques, la reaction presente une diastereoselectivite faible. En deuxieme partie, la premiere methode de preparation de 1,3-dienylborates asymetriques par reaction d'un amino acide ou d'un amino diol avec le 1,3-dienylboronate de diethyle est decrite. La stabilite conformationnelle des dienes synthetises est faible. Les premieres reactions de diels-alder de 1,3-dienylborates achiraux sont decrites. Le 1,3-dienylcatecholfluoroborate de cesium et le 1,3-dienyltrifluoroborate de potassium presentent une bonne reactivite chimique vis-a-vis des dienophiles pauvres en electrons. Dans chacun des cas etudies, les cycloadduits formes resultent d'une approche endo des reactifs. Les premiers essais de reactions de diels-alder des 1,3-dienylborates asymetriques ont ete realises.


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Informations

  • Détails : 164 P.
  • Annexes : 157 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1998/66
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