Synthese organique sans solvant activee par les micro-ondes focalisees : addition de michael du nitromethane sur des alcenes et alcynes electrophiles

par DAVID MICHAUD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de FRANCOISE TEXIER BOULLET.

Soutenue en 1998

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce travail s'insere dans le cadre des recherches entreprises au laboratoire sur les reactions sans solvant activees par les micro-ondes. Apres un chapitre introductif sur le phenomene micro-onde et son application en synthese organique, nous decrivons la preparation de cyclohexenes fonctionnalises obtenus a partir du nitromethane et des alcenes electrophiles diactives par des groupements ester et nitrile. Le mecanisme implique est de type mimirc : la double addition est diastereoselective (seulement deux isomeres sont formes ; ils ne different que par la configuration du carbone c#3 apres analyse par diffraction des rayons x). La reaction a lieu sans solvant, en presence de quantites catalytiques de piperidine a temperature ambiante ou sous irradiation micro-ondes focalisees. La demethoxycarbonylation est induite par une quantite stoechiometrique de piperidine et se situe sur le carbone c#3. Cette reaction a ete etendue aux alcenes dinitrile et nitrile-amide. La formation de cyclohexenes a partir de nitromethane et d'alcenes electrophiles est inhabituelle et sans precedent dans la litterature : aucun cyclopropane n'a ete observe. L'alumine sans solvant et sous activation micro-ondes conduit selectivement et avec de bons rendements a la monoaddition du nitromethane ou du nitroethane sur les alcenes actives precedemment cites. Il nous a ete possible d'additionner sans solvant et en presence de triethylamine le nitroethane, le 1-nitropropane et le 2-nitropropane sur le propiolate d'ethyle et la 3-butyn-2-one. Nous avons d'autre part fait reagir la chalcone avec le nitromethane en presence d'alumine et fluorure de potassium sous irradiation micro-ondes pour obtenir un nouveau cyclohexanol.


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Informations

  • Détails : 163 P.
  • Annexes : 311 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1998/112
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