Synthese et reactivite de vinyl-boronates substitues en beta par un groupement electroattracteur dans des reactions de diels-alder inter et intramoleculaires

par GUILLAUME LORVELEC

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Vaultier.

Soutenue en 1998

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    La these traite de la synthese et de la reactivite de boronates vinyliques substitues en beta par un groupement electroattracteur. En premiere partie, un rappel bibliographique decrit les differentes voies d'acces aux boranes et boronates vinyliques ainsi que leur utilisation en synthese organique. Dans la seconde partie, la methyl-vinylboryl-cetone a ete retenue comme dienophile. Sa reactivite et sa selectivite face a plusieurs dienes differemment substitues a ete etudiee. Avec les dienes dissymetriques, la reactivite est moyenne et la selectivite tres mediocre. Les reactions, effectuees avec les memes dienes que precedemment, en utilisant cl#2ti(oi-pr)#2 comme catalyseur acide de lewis, montrent une bonne reactivite et une tres forte selectivite. Avec le cyclopentadiene, la reaction est totalement selective en faveur de l'adduit endo. Elle a ete utilisee comme reference avec plusieurs acides de lewis chiraux. La meilleure induction asymetrique de 46% a ete obtenue avec un borane derive de la valine comme catalyseur. La troisieme partie est consacree aux derives esters et amides de l'acide boryl-3-propenoique, pour savoir dans quelles conditions ils peuvent etre utilises comme dienophile dans la reaction de diels-alder intramoleculaire. Seuls les amides sont suffisamment reactifs pour donner des cycloadduits avec de bons rendements. L'introduction d'une copule chirale sur l'azote de l'amide ou, en utilisant un diol optiquement actif sur le boronate, n'a pas permis d'obtenir de diastereoselectivite. Un des cycloadduits, obtenus par diels-alder intramoleculaire, a ete utilise pour la synthese stereoselective d'un alcool amine bicyclique. L'ensemble de ces resultats ouvre de nouvelles perspectives qui seront explorees au laboratoire.


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Informations

  • Détails : 205 P.
  • Annexes : 196 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1998/24
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