Réduction électrocatalytique de cétones en milieu aqueux ; effets structuraux

par David Gautier

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de El Mustapha Belgsir.

Soutenue en 1998

à Poitiers .


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    L'objectif de ce travail est d'evaluer l'effet des parametres experimentaux (potentiel applique a l'electrode, materiau d'electrode, concentration initiale, ) sur la selectivite de la reduction electrocatalytique en milieu aqueux de compose carbonyle et d'en etudier les mecanismes reactionnels. L'etude a concerne quatre molecules modeles : _ deux dicetones : la 2,3-butanedione et la 2,4-pentanedione. _ deux cetones insaturees : la 1-butene-3-one et la 2-cyclohexene-1-one. Et a ete realisee en couplant des methodes electrochimiques (voltammetrie cyclique, electrolyse prolongee, coulometrie) et analytiques (clhp, cg, cg-sm). La reduction de ces cetones a ete etudiee sur deux types d'electrode, une electrode a faible surtension d'hydrogene (platine), et une electrode a forte surtension d'hydrogene (plomb). Les resultats obtenus en reacteur ferme (cellule a epuisement), ont ete transposes aux conditions requises dans le cas d'un reacteur ouvert (cellule a circulation). La reduction des dicetones conduit a la formation d'hydroxy-cetone et d'hydrodimere. Une augmentation de la concentration initiale favorise les reactions de dimerisation. Par ailleurs, la reduction des deux groupements carbonyles qui conduit au diol n'a ete observee que sur des electrodes a faible surtension d'hydrogene possedant une grande surface active (platine platine). Les etudes realisees sur les cetones insaturees ont permis de montrer l'effet du materiau de l'electrode sur la selectivite de la reaction. L'hydrogenation de la double liaison carbone-carbone est la reaction principale observee lors de la reduction d'une cetone insaturee sur une electrode de platine. En comparaison, les reactions de dimerisation deviennent importantes au cours des electrolyses realisees sur les electrodes de plomb. Differents dimeres ont ainsi ete identifies par spectrometrie de masse.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 101 p
  • Annexes : 53 réf. bibliogr

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 98/POIT/2334
  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.