Addition nucleophile sur des systemes c = n : etude de deux nouvelles reactions en chimie radicalaire et ionique

par ARIANE GACON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Samir Z. Zard.

Soutenue en 1998

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Ce travail de these se compose de deux parties distinctes s'articulant autour de l'addition de nucleophiles sur des doubles liaisons cn. La premiere partie s'interesse a l'addition intramoleculaire de radicaux carbones sur les hydrazones. La vitesse de ces reactions est telle, qu'il est possible d'utiliser le thiophenol comme precurseur de radicaux sur des systemes ethyleniques et acetyleniques. Toute tentative de fragmentation du radical hydrazile, forme apres cyclisation, sur une hydrazone particuliere la triazolylimine, a malheureusement echoue, revelant la stabilite des radicaux hydraziles formes. Une etude comparative a ete realisee sur les ether-oximes montrant l'efficacite du thiophenol sur ces cyclisations. La deuxieme partie est consacree a l'addition d'isonitriles sur des nitronates acyles. Lorsque l'anhydride acetique est utilise comme agent acylant, l'isonitrile reagit comme nucleophile sur le carbone du nitronate acyle et conduit a une acyloxime amide. Si l'isocyanate est employe comme agent acylant, l'isonitrile desoxygene l'oxyde de nitrile intermediaire forme, pour conduire a un nitrile. Les composes nitres etant facilement accessibles, ces reactions sont particulierement interessantes car elles ouvrent la voie a une chimie differente de celle des carbonyles et des isonitriles. La synthese d'acyloximes amides est la premiere reaction a quatre composes faisant intervenir des isonitriles et des nitronates.


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Informations

  • Détails : 195 P.
  • Annexes : 141 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-014041
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