Etude in situ par microscopie a effet tunnel de la structure de films passifs sur cr(110) et ni(111) et de la corrosion localisee par piqures sur ni(111)

par DELPHINE ZUILI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Philippe Marcus.

Soutenue en 1998

à Paris 11 .

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  • Résumé

    La structure des films passifs formes sur des monocristaux de cr(110) et ni(111) a ete etudiee in situ par microscopie a effet tunnel dans le but de definir les conditions d'etude de la corrosion localisee par piqures de ces films. Les surfaces monocristallines ont ete preparees par polissage mecanique et electrolytique, puis recuit sous h#2 a haute temperature. Dans le cas de cr(110) en milieu h#2so#4 0,5 m, la passivation a ete effectuee par saut de potentiel, de e#o#c#p de l'echantillon apres preparation (+350 mv#e#s#h), a +350, +550 et +750 mv#e#s#h. Les resultats montrent la transformation de l'oxyde natif en film passif. A bas e#p#a#s#s#i#f, le film passif mesure in situ a une structure granulaire amorphe, attribuee a cr(oh)#3. A haut e#p#a#s#s#i#f, le film passif mesure in situ a une structure cristalline, attribuee a cr#2o#3 oriente (0001) et hydroxylee superficiellement. A un potentiel intermediaire, l'effet du temps de polarisation sur la deshydratation du film et la stabilisation de cr#2o#3 a ete mis en evidence. Dans le cas de ni(111) en milieu h#2so#4 0,05m + naoh 0,095m (ph=3), l'oxyde natif present en surface apres preparation peut etre reduit par traitement cathodique tout en conservant l'orientation (111). La passivation a ete effectuee par saut de potentiel, de e#o#c#p de l'echantillon a l'etat metallique (0v#e#s#h), a +450, +550, +750, +950 et +1150mv#e#s#h. Le film passif observe in situ a une structure de double couche avec une couche interne cristallisee, attribuee a nio oriente (111) et independante du temps et du potentiel de passivation, et une couche externe granulaire amorphe attribuee a ni(oh)#2 hydrate dont l'epaisseur croit avec le temps et le potentiel de passivation. Le transfert ex situ a l'air entraine la deshydratation de la couche granulaire externe. L'etude preliminaire par stm de la corrosion localisee par piqures en milieu chlorure des films passifs formes sur ni(111) montre la presence de piqures de dimensions nanometriques dans leurs premiers stades de formation.


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  • Détails : 180 P.
  • Annexes : 135 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013961
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