Proprietes statiques et structurales des polyelectrolytes flexibles - approche par la mecanique statistique des liquides simples

par MAGDALENA DYMITROWSKA

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de LUC BELLON.

Soutenue en 1998

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Dans cette these la theorie de mecanique statistique prism (polymer reference interaction site model) est appliquee a la description des solutions de polyelectrolytes flexibles. A l'aide d'un schema numerique iteratif et des equations de fermeture classiques (py, hnc) les fonctions de distribution site-site et les intensites diffusees sont obtenues. Pour caracteriser la forme des chaines, un facteur de forme semiflexible vermiforme est utilise a priori en entree de notre programme. Dans le modele a un composant de debye-huckel les monomeres interagissent via un potentiel coulombien ecrante. Les parametres du systeme sont decouples pour etudier leur importance individuelle. Nous realisons que les parametres d'interaction influent peu sur les trous de correlation. Aussi le pic de l'intensite diffusee n'a pas la meme origine dans le regime semi-dilue et dilue. Dans le modele primitif les monomeres et les ions - explicitement presents - interagissent via un potentiel coulombien pur. Nous confirmons la condensation ionique autour des monomeres. Des potentiels effectifs attractifs, dus a la presence de polymeres fortement charges, sont observes. Les constantes d'ecrantage electrostatique se montrent proches des valeurs attendues pour un systeme non-polymerise. Ces resultats sont qualitativement en accord avec les simulations numeriques. Dans ce modele les melanges de polyelectrolytes et de colloides sont abordes. Nous observons une attraction effective entre colloides neutres ou charges due a la depletion a trois corps colloide-polymere-colloide. Le minimum du potentiel effectif entre colloides n'est pas obtenu au contact, d'ou une stabilisation des dispersions colloidales. Nous etendons prism aux copolymeres. La presence des sites auxiliaires dans la configuration de chaines diblocs s'avere sans importance pour les correlations entre monomeres. Dans le cas ou les chaines se composent de deux parties de charges opposees nous observons une instabilite due a l'attraction electrostatique.


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  • Détails : 190 P.
  • Annexes : 83 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013880
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