Reactions des hexafluorophosphates de iodo et bromo bis(sym-collidine) avec des derives insatures : acces aux lactones a cycle moyen, aux composes cyclobutaniques et aux halogenures insatures

par FADI HOMSI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gérard Rousseau.

Soutenue en 1998

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Deux nouveaux reactifs electrophiles : les hexafluorophosphates de iodo (hbi) et bromo bis(sym)collidine) (hbb) ont ete utilises pour acceder aux lactones a cycle moyen, dans des reactions de halodecarboxylation et dans la preparation de -lactones, d'oxepanes et de -lactames par une cyclisation de type 4-endo. Dans un premier chapitre, nous avons montre que hbi permet la preparation de lactones a cycle moyen par iodolactonisation. Divers acides -insatures dont la chaine possede une contrainte conformationnelle ont ete examines. Avec une contrainte sur 1 carbone (en ou de la fonction acide), les rendements en iodolactone sont faibles. Par contre si la contrainte conformationnelle s'exerce sur deux carbones ( et ), les rendements sont excellents pour les lactones a 8 chainons et plus faibles au-dela. Par ailleurs, dans ce dernier cas, les produits de cyclisation endo et exo sont observes. Dans un deuxieme chapitre, nous avons montre que hbb et hbi permettent la preparation de haloacetylenes et haloalkenes a partir des acides correspondants par reaction de halodecarboxylation. Avec les acides acetyleniques d'excellents rendements sont obtenus. Avec les acides , -ethyleniques les rendements sont en general plus faibles et la presence d'un groupe electrodonneur fixe a la double liaison est necessaire. La reaction est stereospecifique avec l'acide cinnamique. Dans le troisieme chapitre, nous avons montre que hbb permet la preparation de derives cyclobutaniques par le mode 4-endo. A partir des acides , -ethyleniques, le rendement en -lactones depend de la substitution en de la double liaison. A partir des alcools allyliques, les rendements en oxetane sont assez faibles et necessitent la presence d'un phenyle en sur la double liaison. Cependant un excellent rendement est observe si un gem-dimethyle est introduit en de la fonction alcool. Enfin, a partir des sulfonamides , -ethyleniques, on obtient des -lactames avec de bons rendements.


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  • Détails : 161 P.
  • Annexes : 208 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
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  • Cote : TH2014-013745
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