Utilisation de l'iodure de samarium (ii) dans la synthese de c-disaccharides

par OLIVIER JARRETON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN-MARIE BEAU.

Soutenue en 1998

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Des travaux recents ont montre que, dans les souches virulentes de mycobacterium tuberculosis, le lipopolysaccharide majeur de la surface cellulaire, nomme lipoarabinomannane (lam), presente en position terminale des residus mannobioses (man(alpha)1-2man) qui sont absents des souches non virulentes. Cette observation peut expliquer en partie la reconnaissance de ces souches pathogenes par les macrophages qui serait la phase initiale de l'infection de ce meme macrophage par l'intermediaire d'une lectine a mannose presente a la surface de ce dernier. Dans le but de preparer des inhibiteurs potentiellement stables, in vivo, de cette interaction cellulaire, ainsi que des inhibiteurs potentiels de la mannosyle transferase bacterienne, nous avons synthetise des analogues c-glycosidiques de monosaccharides et de disaccharides. Les premiere etudes realisees par kishi et ces collaborateurs ont suggerees que les c-glycosides qui sont des analogues non hydrolysables des o-glycosides, avaient un comportement conformationnel tres proche de celui des o-glycosides correspondants. Des etudes plus recentes menees par jimenez-barbero ont montre que certains c-glycosides etaient plus flexibles en possedant une conformation non exoanomere supplementaire. C'est ainsi que nous avons etudie comme reaction cle de ces syntheses un couplage direct et stereospecifique entre un organosamarium anomere et un aldehyde dans le cadre d'une methode de preparation de 1,2-trans-c-glycosides. L'organosamarien anomere est forme par reduction du groupe 2-pyridylsulfone. Le transfert intramoleculaire d'un groupement formyle via une cyclisation 5-exo est suivi d'une fragmentation forment stereoselectivement l'aldehyde attendu. Nous presentons egalement une methode de desoxygenation efficace pour les alcools secondaires encombres. Par extrapolation des resultats obtenus nous presentons egalement des tentatives de synthese de c-trisaccharide du (man(alpha)1-2man(alpha)1-2man).


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  • Détails : 207 P.
  • Annexes : 125 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013743
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