Etude de l'adsorption critique par reflexion de neutrons

par Patrick Sibille

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILBERT ZALCZER.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La concentration des constituants d'un melange binaire liquide s'ecarte de sa valeur moyenne au voisinage d'une interface. Ce phenomene est accentue lorsque la susceptibilite augmente avec la proximite du point critique de demixion : c'est l'adsorption critique. Le modele de fisher et de gennes (1978) prevoit un profil de concentration decroissant en loi de puissance (avec un exposant valant 0,52), prolonge par une exponentielle. Contrairement aux techniques optiques, la reflectivite de neutrons permet d'obtenir la resolution necessaire a une telle observation ainsi qu'un grand contraste par deuteration de l'un des compose du melange. Une premiere experience par cette methode avec le melange de cyclohexane deutere et de methanol avait ete realisee par h. Zhao et al. (1995). Elle n'avait pu apporter de certitudes quant aux valeurs de l'exposant, de l'amplitude et de l'extension de la loi de puissance en raison de difficultes d'analyse des resultats. L'objet de cette these est d'exposer l'evolution d'une experience semblable ayant permis d'identifier les phenomenes parasites et d'en reduire considerablement l'influence en modifiant le dispositif technique. L'analyse encore complexe des nouveaux resultats aboutit a une valeur quasi nulle de l'exposant, en contradiction avec la prevision theorique. Mais la formule analytique decrivant le profil de concentration, proposee par liu et fisher, semble favoriser cette tendance et peut etre remise en cause. Le melange de cyclohexane et de methanol deutere qui a ete utilise permet d'envisager l'observation par reflectivite de neutrons des phenomenes de mouillage et de premouillage ayant lieu loin du point critique. Les premiers resultats acquis dans ce but ne permettent pas une analyse quantitative mais peuvent servir de point de depart a etude complete des interfaces d'un melange binaire.


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Informations

  • Détails : 138 p.
  • Annexes : 56 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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