Reaction de substitution des halogenures et phosphates vinyliques par des composes organomagnesiens ou zinciques en presence de sels de fer ou de cobalt

par HOVSEP AVEDISSIAN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gérard Cahiez.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Nous avons etudie diverses reactions de substitution d'halogenures vinyliques et de phosphates d'enols par des composes organometalliques, en presence de sels de metaux de transition (fe, co). La reaction de vinylation des composes organomagnesiens est realisee a 0\c au a la temperature ambiante au sein d'un melange thf/nmp en presence de sels de fer. Il est possible d'obtenir d'excellents rendements en utilisant des chlorures vinyliques. La reaction est chimioselective en presence de nombreux groupes fonctionnels (halogenure, ester, cetone). Nous avons aussi etudie la substitution des phosphates d'enols par des composes organomagnesiens. Cette reaction est catalysee par le fe(acac) 3. Elle est effectuee dans un melange thf/nmp, a 0\c ou a la temperature ambiante suivant la nature du compose organomagnesien et permet d'obtenir de bons rendements. Nous avons egalement montre que l'alcenylation des composes organomagnesiens est catalysee par des sels de cobalt. La reaction est conduite en presence de co(acac) 2 dans un melange thf/nmp. Dans de nombreux cas (iodures, bromures et meme chlorures vinyliques) la reaction donne de tres bons rendements. La stereoselectivite et la chimioselectivite sont excellentes. Dans la derniere partie de travail, nous montrons egalement que les composes organozinciques substituent des iodures vinyliques avec de bons rendements lorsque la reaction est conduite dans un melange thf/nmp a 60\c en presence de sels de cobalt. Ils permettent ainsi d'acceder stereospecifiquement a des alcenes polyfonctionnalises tres varies.

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Informations

  • Détails : 132 p.
  • Annexes : 243 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1998 397
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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