Cristallochimie de fluorures complexes de plomb et de fer et etude de matrices fluorees pour applications laser

par ANGELIQUE PIERRARD

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de ARIEL DE KOZAK.

Soutenue en 1998

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce memoire aborde deux aspects differents, mais complementaires de la cristallochimie des fluorures. Un premier aspect fondamental avec l'exploration des systemes binaire pbf 2-fef 3, qui a conduit a l'etablissement du diagramme d'equilibres liquide-solide et ternaire pbf 2-fef 3-fef 2. Deux nouveaux fluorures ont ainsi ete mis en evidence : pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 et pb 7fe i ife 6 i i if 3 4. Leur structure a ete resolue apres etude sur monocristal par les differentes methodes de la diffraction des rayons x. Cette etude s'est poursuivie par une caracterisation plus approfondie de pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 en spectroscopies mossbauer et u. V. -visible. L'investigation des proprietes physiques (magnetiques, electriques) des composes pb 5fe 3f 1 9 et pb 8fe i ife i i i 2f 2 4 a permis d'etablir des correlations interessantes avec les structures cristallines. Un second aspect plus proche de la recherche appliquee, avec l'etude de la matrice fluoree kgd 2f 7 pour des applications en optique. Avant d'entreprendre une etude structurale des phases de type kln 2f 7 (ln = la, nd, eu, gd), une synthese des nombreux travaux bibliographiques concernant ces fluorures a ete realisee. Des etudes par diffraction neutronique sur poudres et par diffraction des rayons x sur monocristaux ont permis de montrer que le sous-reseau cationique des phases kln 2f 7, dont certaines doivent etre reformulees k 0 , 3 3ln 0 , 6 7f 2 , 3 3, est quasiment invariant par rapport a celui d'une structure fluorine. La fluorescence des composes dopes kgd 2f 7 : nd 3 + et kgd 2f 7 : eu 3 + a ete etudiee. L'ion nd 3 + a ete utilise comme activateur pour mettre en evidence les proprietes specifiques de la matrice kgd 2f 7. Ainsi la valeur experimentale du temps de vie de l'etat excite 4f 3 / 2 a pu etre determinee et comparee aux donnees de la litterature. L'ion eu 3 + a ete choisi comme dopant en raison de son role de sonde ponctuelle et afin de preciser la nature des environnements locaux des ions gd 3 + dans la matrice.


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Informations

  • Détails : 238 p.
  • Annexes : 159 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1998
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